膜電極法 一、方法原理
本方法所采用的電極由一小室構(gòu)成，室內(nèi)有兩個金屬電極并充有電解質(zhì)，用選擇性薄膜將小室封閉住。實(shí)際上水和可溶解物質(zhì)離子不能透過這層膜，但氧和一定數(shù)量的其他氣體及親水性物質(zhì)可透過這層薄膜。將這種電極浸入水中進(jìn)行溶解氧測定。
因原電池作用或外加電壓使電極間產(chǎn)生電位差。這種電位差，使金屬離子在陽極進(jìn)入溶液，而透過膜的氧在陰極還原。由此所產(chǎn)生的電流直接與通過膜與電解質(zhì)液層的氧的傳遞速度成正比，因而該電流與給定溫度下水樣中氧的分壓成正比。
因膜的滲透性明顯地隨溫度而變化，所以必須進(jìn)行溫度補(bǔ)償。可采用數(shù)學(xué)方法（使用計(jì)算圖表、計(jì)算機(jī)程序）;也可使用調(diào)節(jié)裝置;或者利用在電極回路中安裝熱敏元件加以補(bǔ)償。某些儀器還可對不同溫度下氧的溶解度的變化進(jìn)行補(bǔ)償。
二、方法的適用范圍
本方法適用于天然水、污水和鹽水，如果用于測定海水或港灣水這類鹽水，須對含鹽量進(jìn)行校正。
本方法不僅可以用于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)測定，還可用于現(xiàn)場測定和自動在線連續(xù)監(jiān)測。
根據(jù)所采用電極的不同類型，可測定氧的濃度（mg/L），或氧的飽和百分率（%溶解氧），或者二者皆可測定。本方法可測定水中飽和百分率為0%至100%的溶解氧。大多數(shù)儀器能測定高于100%的過飽和值。一般儀器僅適用于溶解氧大于0.1mg/L的水樣測定。
本方法適于測定色度高及混濁的水，還適于測定含鐵及能與碘作用的物質(zhì)的水，而上述物質(zhì)會干擾碘量法測定。一些氣體和蒸氣如氯、二氧化硫、硫化氫、胺、氨、二氧化碳、溴和碘能擴(kuò)散并通過薄膜，如果上述物質(zhì)存在，會影響被測電流而產(chǎn)生干擾。樣品中存在其他物質(zhì)，會因引起薄膜阻塞、薄膜損壞或電極被腐蝕而干擾被測電流。這些物質(zhì)包括溶濟(jì)、油類、硫化物、碳酸鹽和藻類等。
三、儀器
測量儀器由以下部件組成:
1、測量電極:原電池型（例如鉛/銀）或極譜型（例如銀、金），如果需要，電極上附有溫度靈敏補(bǔ)償裝置。
2、儀表：刻度直接顯示溶解氧的濃度和（或）氧的飽和百分率或電流的微安數(shù)。
3、溫度計(jì)：刻度分度為0.5℃
4、氣壓表：刻度分度為1OPa。
四、試劑
1、無水亞硫酸鈉（Na2SO3）或七水合亞硫酸鈉（Na2SO3·7H20）。
2、二價鉆鹽，例如六水合氯化鉆（II）（CoCl2·6H20）。 |
