在水質(zhì)分析的實(shí)驗(yàn)中，有時(shí)由于樣品測定值很小，常與空白試驗(yàn)值處于同一數(shù)量級，空白試驗(yàn)值的大小及其分散程度，對分析結(jié)果的精密度和分析方法的檢測限值都有很大影響。而且空白試驗(yàn)值的大小及其重復(fù)性如何，在相當(dāng)大的程度上、較全面地反映了一個水質(zhì)監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室及其分析人員的水平。例如試驗(yàn)用水和化學(xué)試劑的純度、玻璃容器的潔凈度、分析儀器的精度和使用情況、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的環(huán)境污染狀況以及分析人員的水平和經(jīng)驗(yàn)等，都會影響水質(zhì)的分析實(shí)驗(yàn)。因此監(jiān)測人員在水質(zhì)分析時(shí)要知道質(zhì)量控制的方法。 1、水質(zhì)分析時(shí)空白實(shí)驗(yàn)測定 每天測定兩個空白試驗(yàn)平行樣，一般5天一個周期，根據(jù)所選用的公式來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差或批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差。根據(jù)空白試驗(yàn)值的測定結(jié)果，按常用的規(guī)定方法計(jì)算檢測限值，該值如高于標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的規(guī)定值，則應(yīng)我出原因予以糾正，然后重新測定，直至合格為止。 2、確定水質(zhì)分析時(shí)的限值 一般容量分析的檢測限值應(yīng)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)檢和方法給定的檢測限值確定。 分光光度法：以扣除空白值后的吸光度為0.01時(shí)相對應(yīng)的濃度值為檢測限值。 儀器分析：在儀器分析中檢測限值的確定應(yīng)根據(jù)不同儀器的要求而定，即使同種儀器也受不同型號影響，而同型號的儀器仍受儀器自身信噪比的影響。因此，對于儀器分析通常認(rèn)為恰能辨別的響應(yīng)信號最小應(yīng)為噪聲的2~3倍。 3、分析時(shí)繪制校準(zhǔn)曲線 每種應(yīng)用校正曲線法的分析方法，在初次使用時(shí)可通過繪制校準(zhǔn)曲線確定它的檢測上限，并結(jié)合檢測下限確定其檢測范圍，即線性范圍。 4、相關(guān)系數(shù)對校準(zhǔn)曲線的影響 繪制校準(zhǔn)曲線所依據(jù)的兩個變量的線性關(guān)系，決定著校準(zhǔn)曲線的質(zhì)量和樣品測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。成熟的分析方法和熟練的分析人員，如果能夠細(xì)心操作，使一條校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)絕對值|r|≥0.999是不難做到的。對r≥0.999且截距趨于零(回歸所得截距常為無效數(shù)字)的校準(zhǔn)曲線，通常無必要進(jìn)行回歸處理。 對于線性關(guān)系不好的一些濃度信號值，在沒有消除其可以糾正的影響因素前，不要采取回歸的辦法來繪制校準(zhǔn)曲線，以免引入較大的系統(tǒng)誤差。如采取了各種相應(yīng)的措施后，其相關(guān)系數(shù)仍達(dá)不到要求，很可能是存在誤差。例如水質(zhì)分析儀器的性能不好、環(huán)境條件變化等。此時(shí)可采用最小二乘法計(jì)算直線回歸方程，再繪制出一條校準(zhǔn)曲線。 |
